随着新能源汽车的发展,新能源汽车的核心动力电池也在快速增加。目前,如何安全回收、环保处理、加强废旧动力电池的标准化循环利用已经成为业内人士关注的焦点。在废旧电池的处理过程中,根据处理方法,主要包括梯级利用和拆卸回收;根据工艺的不同,可分为化学回收、物理回收、生物回收和联合法四种常用回收工艺。未来废旧锂电池回收技术的研究将围绕预处理步骤中的安全问题,以及二次处理步骤中的污染防治,以及深度废旧锂电池回收的全过程。
化石能源促进了人类文明的进步和发展,内燃机的使用大大提高了物流运输的效率,降低了成本。但也带来了资源储量不足、环境污染等诸多问题。随着国际社会对环境保护的重视,环境污染也促使各国寻求新的能源动力。随着相关技术的发展,以锂离子二次电池为代表的电驱动汽车成为焦点。近年来,随着相关政策的推进,中国新能源汽车产业发展迅速,中国已经成为世界上主要的新能源汽车消费市场。然而,随着市场的发展或相关的旧电池回收政策,
新能源汽车数量的快速增长意味着即将报废的新能源汽车的核心动力电池也在快速增长。如何妥善处理大量废旧动力电池?目前,如何安全回收、环保处理、加强废旧动力电池的标准化循环利用已经成为业内人士普遍关注的话题。动力电池在新能源汽车中的使用寿命一般在8年左右。随着新能源汽车行业的强劲增长,国内首批进入市场的汽车动力电池即将迎来“报废潮”。通过研究,预计到2020年,动力电池的报废量将达到2020万吨。
目前国内动力电池主要有磷铁酸锂、三元锂和少量钛酸锂、钴酸锂和锰酸锂。废旧动力电池含有大量的锰、钴、镍等重金属元素,电解液中还含有六氟磷酸锂等高毒性物质和挥发物,处理不当会严重破坏环境。国内电池中的许多稀缺原材料可以通过选择和测试进一步应用于储能和发电领域。[1]从环境治理和资源利用的角度来看,废旧动力电池的回收利用对于新能源汽车的发展至关重要。通过拆除废旧新能源汽车,可以回收和回收利用
国务院发布的《节能与新能源汽车产业发展规划(2012-2020年)》通知中明确提到,要加强动力电池梯级利用和回收管理,制定动力电池回收管理办法,引导动力电池生产企业加强废旧电池回收利用。近年来,国家和地方政府出台了相关政策,规范和督促回收行业发展。
目前,废旧动力电池的回收利用主要有两种类型:阶梯利用和拆卸回收。[3]随着充电次数的增加,动力电池的性能会下降。当电池容量下降到额定容量的80%以下时,动力电池不适合电动汽车。此时,退役动力电池应用于储能、分布式光伏发电、低速电动汽车等领域,称为阶梯利用。当电池不能用于阶梯利用时,需要拆卸和回收。
废旧动力电池的梯次利用
1.1通信基站领域退役动力电池梯次利用
伴随着我国通信技术的发展,通信基站对电池的需求越来越大,对电池寿命和安全性的要求也越来越高。锂电池在循环寿命、能量密度、高温性能等方面具有明显的优势,因此将退役磷酸铁锂电池应用于通信基站领域,将具有很大的优势。
如果这类电池想要梯级利用,必须对回收的电池进行拆包、检测和重组,最终得到一致性好的梯级电池。
1.二是在低速电动汽车领域使用退役动力电池梯次。
近年来,低速电动汽车得到了发展。面对广阔的低速汽车市场,如果在低速汽车领域使用退役电动汽车的动力电池,将会取得更快的发展。其中,快递领域对低速快递的需求很强,退役动力电池在这个市场有很好的应用前景。
废旧动力电池的拆卸和回收
目前,废旧动力电池的回收过程主要包括三个步骤:预处理、电极材料的二次处理和深度回收。[4]每一步都包含多种处理方法,这也造成了动力电池回收的复杂性。废旧电池的预处理主要是通过破碎或筛分去除有害来源,分解废旧电池,实现简单的分离和分类;二次处理是指对电池组成进行有针对性的处理,溶解内部混合物。常用的方法有酸溶性和酸溶性/碱溶性电池内部混合物。深度回收是为了获得正极材料。常用的回收工艺一般包括化学回收、物理回收和非物理回收。
2.1废旧电池的预处理
废锂电池的直接处理可能会导致电池内部短路,迅速放热,造成安全隐患。为了安全处理废锂电池,废锂电池应在预处理前放电,使废锂电池处于安全状态。预处理过程主要包括物理方法和破碎分选,具体包括:机械剥离电池外壳(金属/塑料)、粉碎电极材料、粉碎后材料分选等过程。
2.2废旧动力电池二次处理
回收废旧动力电池的二次处理过程实际上是通过溶解-浸出来处理电极材料。预处理后的电极材料用酸碱溶液溶解。在这个过程中,材料中的金属离子被还原为金属或相应的氧化物、氯化物等无机盐,这是整个过程系统的关键。
2.3废旧动力电池的深度回收
经过二次处理的浸出液可能含有Li,Co,Ni,Mn,Cu,Al,Fe各种金属元素。通过大量的研究和测试,目前应用比较成熟的方法主要有溶剂萃取、化学沉淀、盐析、离子交换、电化学等。[5]从目标产品的回收率和纯度来看,溶剂萃取法比化学沉淀法条件温和,回收效果优势明显,但溶剂萃取法能耗高,工艺复杂。化学沉淀法虽然回收率高,但工艺繁琐。[8]在金属离子的处理中,化学性质差异较大的金属离子采用盐析法处理,离子尺寸明显不同的离子可以采用离子交换或盐析法处理。
常用的深度回收技术一般包括化学回收、物理回收和生物回收四种类型。根据不同的处理方法,化学回收技术分为湿法回收技术和火法回收技术。
2.3.1物理回收工艺
物理回收过程主要是指通过一系列手段获得有价值的产品,如破碎、过筛、磁选分离、精细粉碎和分类等废旧动力电池的内部成分,如电极活性物质、集流体和电池外壳,然后进行下一步的回收过程。它的过程如图所示。
2.3.二是化学回收工艺
火法回收工艺
火法回收技术首先需要放电废旧电池,然后根据电池类型进行分类。通过振动筛选和磁选分离金属外壳和电极材料,将电极材料放入干电弧炉进行高温处理。电极碎片中的碳和有机物会在高温下燃烧,燃烧时会产生还原气体,保护电极中的金属元素。最后,含有金属和金属氧化物的细粉状材料经过筛选,其工艺流程如图所示。
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